反應速率與化學平衡

基礎

反應速率可用氣體體積、質量變化或顏色深度隨時間的圖線量度,濃度、溫度、粒度和催化劑靠增加有效碰撞來提速;可逆反應在密閉系統中達到動態平衡,濃度或溫度改變會令平衡位置移動,催化劑只加快到達平衡。

適合:中六化學 · 單元:反應速率與化學平衡 · 建議學習路徑第 4/6 課

學完呢課,你會識:
  • 速率曲線的斜率代表速率;常用氣體體積、質量變化或顏色深度跟隨反應進度。
  • 碰撞理論:濃度、溫度、粒度的影響都可用碰撞頻率與有效碰撞比例解釋。
  • 催化劑提供較低能量途徑加快反應,本身質量與化學性質不變,也不改變平衡位置。
文體:科學知識說明文有聲朗讀

文體小知識:科學知識說明文——以大理石與鹽酸等實例說明影響反應速率的因素與碰撞理論,再由可逆反應引入動態平衡與平衡移動的判斷。

化學Chemistry
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§課文原文 Passage

1鐵鏽蝕要經年累月,氫氣與氧氣的爆炸卻在一瞬之間。反應速率描述反應進行的快慢,通常以單位時間內反應物減少或生成物增加的量來表示。實驗上常用量度氣體體積、混合物質量或顏色深度的變化來跟隨反應進度,把數據繪成圖線,曲線的斜率就是速率:斜率愈大,反應愈快;曲線漸趨平緩,代表反應物逐漸耗盡。

2為甚麼條件改變會影響速率?碰撞理論指出:粒子必須碰撞才能反應,而碰撞要有足夠能量才有效。增加濃度令單位體積內粒子數目增加,碰撞更頻密;升溫令粒子運動更快、具有足夠能量的碰撞比例上升,速率顯著加快;把固體研成粉末增大接觸表面積;催化劑則提供另一條能量需求較低的反應途徑。

3有些反應可以雙向進行:正反應把反應物變成生成物,逆反應同時把生成物變回反應物,這是可逆反應。在密閉系統中,正逆反應速率最終相等,各物種濃度不再改變,系統達到動態平衡。動態二字提醒我們:反應並未停止,只是兩個方向的變化互相抵消,是同一時間內增減相等。

4平衡狀態會因條件改變而被打破。增加反應物濃度,平衡向生成物方向移動以消耗多出的反應物;升高溫度,平衡向吸熱方向移動。總括而言,改變條件後,平衡總是朝減低該改變影響的方向移動,這就是預測平衡移動的原理。定溫下平衡常數是一個定值,濃度改變不會改變它的數值,溫度改變才會。

5化學平衡的知識直接支持工業生產:製造氨和硫酸的工廠透過控制壓強、濃度和溫度等變數,爭取最佳的產量與速率組合。日常生活中,汽水開瓶時冒出大量氣泡、雪山溶氧量隨溫度變化,都是平衡移動的例子。掌握速率與平衡兩套概念,便能解釋並控制身邊的化學變化。

1重點摘要 Summary

反應速率可用氣體體積、質量變化或顏色深度隨時間的圖線量度,濃度、溫度、粒度和催化劑靠增加有效碰撞來提速;可逆反應在密閉系統中達到動態平衡,濃度或溫度改變會令平衡位置移動,催化劑只加快到達平衡。

2生字卡 Vocabulary

r
rate of reaction反應速率

單位時間內反應物被消耗或生成物被生成的量,描述反應快慢。

c
collision theory碰撞理論

粒子須碰撞且能量足夠才能反應的理論,用以解釋影響速率的因素。

r
rate curve速率曲線

反應進度對時間的圖線,斜率代表速率;斜率漸小表示反應物漸耗。

c
catalyst催化劑

提供較低能量反應途徑、加快反應而本身質量與化學性質不變的物質。

s
surface area表面積

固體反應物與其他反應物接觸的面積;研碎固體可增大表面積加快反應。

r
reversible reaction可逆反應

正逆兩個方向都可進行的反應,化學式用雙箭號 ⇌ 表示。

d
dynamic equilibrium動態平衡

密閉系統中正逆反應速率相等、各物種濃度保持不變的狀態。

L
Le Chatelier's principle勒沙特列原理

濃度或溫度等條件改變時,平衡向減低該改變影響的方向移動。

e
equilibrium position平衡位置

平衡時反應物與生成物相對含量的狀態;條件改變會令它移動。

e
equilibrium constant平衡常數

定溫下描述平衡時反應物與生成物濃度關係的常數 Kc;溫度改變才會改變其值。

3逐步講解 Steps

  1. 第一步:如何量度反應速率量度速率的方法因反應而異,常用的是跟隨某個可觀察的變化:收集並量度生成氣體的體積、量度系統總質量的減少、或用比色法跟隨顏色深度。舉個例子:大理石與稀鹽酸反應放出二氧化碳,把不同時間收集的氣體體積繪成圖線,開頭斜率最大,代表起始速率最快;曲線後段轉平,代表反應物逐漸耗盡,反應完成。讀速率曲線圖是卷一的必考技能,斜率與最終高度各有意義,不可混淆。
  2. 第二步:濃度與壓強對速率的影響碰撞理論解釋:反應的第一條件是粒子碰撞,而且碰撞要有足夠能量才有效。增加濃度(氣體則增大壓強)令單位體積內粒子數目增加,碰撞頻率上升,單位時間內有效碰撞次數增加,速率加快。舉個例子:用 2 mol dm⁻³ 鹽酸比用 0.5 mol dm⁻³ 鹽酸與大理石反應快得多,氣泡明顯更急促;煉鋼爐鼓入高壓空氣,也是用同一原理加快燃燒反應。答解釋題時要講「碰撞頻率增加」,只寫「碰撞增加」不夠準確。
  3. 第三步:溫度對速率的影響升高溫度令粒子平均動能增加,運動更快,碰撞更頻密之餘,更重要的是有足夠能量進行反應的碰撞比例大增,所以速率顯著加快。舉個例子:食物放進雪櫃低溫保存,令食物腐壞的化學反應和微生物反應都放慢;實驗室量度硫代硫酸鈉與稀硫酸反應出現混濁所需時間,溫度每升十攝氏度,時間明顯縮短。一般而言,溫度每升高十度,反應速率約增大一倍至三倍,這也是高壓鍋煮食更快的原因。
  4. 第四步:粒度與催化劑固體反應物只有表面能參與碰撞,研成粉末令接觸表面積大增,碰撞機會隨之增加。舉個例子:同質量的大理石粉與 2 mol dm⁻³ 鹽酸反應,比大理石粒快得多,起始曲線斜率大許多;麵粉廠嚴禁明火,正是怕懸浮麵粉塵粒與空氣接觸面大而引發猛烈爆炸。催化劑提供另一條能量門檻較低的反應途徑,令更多碰撞變成有效碰撞。舉個例子:過氧化氫分解本來極慢,加入少量二氧化錳粉末便迅速放出氧氣,而二氧化錳反應前後質量與性質不變。
  5. 第五步:可逆反應與動態平衡有些反應可雙向進行,化學式用雙箭號 ⇌ 表示。在密閉系統中,起初正反應快、逆反應慢;隨着生成物累積,逆反應漸快,最終兩者速率相等,各物種濃度維持不變,達到動態平衡。舉個例子:密閉瓶中的水,蒸發與凝結速率相等時,水位與水蒸氣濃度都不再改變,但分子仍不斷在兩相之間來往。緊記平衡的兩個特徵:正逆速率相等、濃度恆定;條件是密閉系統,物質不能進出,這些都是考試常問的判斷位。
  6. 第六步:平衡移動的預測條件改變會打破平衡,系統隨之調節,直到達到新平衡。預測方向的總原則:平衡向減低該改變影響的方向移動。增加反應物濃度,平衡向生成物方向移;增大氣體壓強,平衡向氣體分子數較少的一方移;升高溫度,平衡向吸熱方向移;降低溫度則向放熱方向移。舉個例子:棕紅色的二氧化氮與無色四氧化二氮以 N₂O₄ ⇌ 2NO₂ 共存,升溫顏色變深,說明平衡移向生成二氧化氮的一方,並可推知該方向是吸熱方向。催化劑同時加快正逆反應,只縮短到達平衡的時間,不移動平衡位置,也不改變產量。
  7. 第七步:速率與平衡的工業智慧工業生產同時關心速率與產量:速率太慢賺不了錢,平衡位置不對產量便低。舉個例子:合成氨的工廠用適中的溫度(兼顧速率與平衡)、高壓(有利生成氨的一方)和催化劑(加快到達平衡),並把生成的氨液化移走,令平衡不斷向生成氨的方向補充。這種「一邊反應、一邊移走生成物」的策略,是平衡原理最有價值的應用。日常例子還有汽水:瓶蓋緊閉時壓強高,二氧化碳溶得多;開瓶後壓強驟降,平衡移向放出氣體,泡沫湧現,正是平衡移動的現場示範。

4圖解 Diagrams

時間速率反應隨時間減慢(反應物愈來愈少)斜率=當時速率速率四要素濃度↑ 粒度↓ 溫度↑ 催化劑碰撞理論:有效碰撞更頻密催化劑降低活化能,本身唔會消耗(酶係生物催化劑)可逆反應達動態平衡:正逆速率相等、濃度不變;改變條件 → 平衡向「減低該改變」的方向移動例:N₂O₄(無色) ⇌ 2NO₂(棕色)——升溫變棕(向吸熱方向移),降溫變淡
圖 1:速率曲線與動態平衡

5例題示範 Example

實驗(一):同質量的大理石粉與大理石粒分別與過量的 1 mol dm⁻³ 稀鹽酸反應,各繪出二氧化碳體積對時間的曲線。實驗(二):密閉注射器內盛 N₂O₄ ⇌ 2NO₂ 混合氣體,升溫後棕紅色變深。試比較兩曲線並解釋,再判斷升溫時平衡移動的方向與該方向的反應熱。

  1. 實驗(一):大理石粉的曲線起始斜率明顯較大,即起始速率較快;兩條曲線最終到達相同的氣體體積。
  2. 解釋:粉末的接觸表面積較大,單位時間內碰撞次數較多,速率加快;因鹽酸過量而大理石質量相同,生成的二氧化碳總量相同。
  3. 實驗(二):升溫顏色變深,表示 NO₂ 濃度上升,平衡由左向右移動,即向生成二氧化氮的一方移動。
  4. 由平衡移動總原則:升溫時平衡向吸熱方向移動,故由 N₂O₄ 變為 NO₂ 的正反應是吸熱反應。
  5. 答案:大理石粉起始速率較快(表面積大、碰撞頻率高),但最終氣體體積相同;N₂O₄ ⇌ 2NO₂ 升溫時平衡向右(生成 NO₂、顏色變深)移動,該方向為吸熱方向。

6常見錯誤 Mistakes

✗ 說達到平衡後反應便停止。
✓ 動態平衡下正逆反應仍不斷進行,只是速率相等,濃度維持不變。
✗ 認為加入催化劑可以增加平衡時的產量。
✓ 催化劑同時加快正逆反應,只縮短到達平衡的時間,不改變平衡位置與產量。
✗ 見兩條速率曲線最終高度相同,便說起始速率相同。
✓ 起始速率看曲線起始斜率;最終高度由反應物的量決定,兩者互不相干。
✗ 認為溫度改變不會影響平衡常數。
✓ 定溫下 Kc 才是定值;濃度改變不變其值,溫度改變會令 Kc 改變。
✗ 把增強壓強說成能加快所有反應。
✓ 壓強的影響只對有氣體參與的反應有意義,實質是增加氣體粒子單位體積數目。

75 題快測 Quick check

Q1實驗上可用哪些變化跟隨反應進度以量度速率?

Q2以碰撞理論解釋為何升高溫度能加快反應。

Q3催化劑如何加快反應?它會改變平衡位置嗎?

Q4N₂O₄ ⇌ 2NO₂ 系統升溫後顏色變深,平衡向哪方移動?該方向吸熱還是放熱?

Q5達到動態平衡的系統有哪兩個特徵?需要甚麼條件?

8重點回顧 Recap

  • 速率曲線的斜率代表速率;常用氣體體積、質量變化或顏色深度跟隨反應進度。
  • 碰撞理論:濃度、溫度、粒度的影響都可用碰撞頻率與有效碰撞比例解釋。
  • 催化劑提供較低能量途徑加快反應,本身質量與化學性質不變,也不改變平衡位置。
  • 動態平衡兩特徵:正逆速率相等、濃度恆定;條件是密閉系統。
  • 條件改變後,平衡向減低該改變影響的方向移動;定溫下 Kc 為定值,溫度改變才會改變。

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