反应速率与化学平衡

基础

反应速率可用气体体积、质量变化或颜色深度随时间的图线量度,浓度、温度、粒度和催化剂靠增加有效碰撞来提速;可逆反应在密闭系统中达到动态平衡,浓度或温度改变会令平衡位置移动,催化剂只加快到达平衡。

适合:中六化学 · 单元:反应速率与化学平衡 · 建议学习路径第 4/6 课

学完呢课,你会识:
  • 速率曲线的斜率代表速率;常用气体体积、质量变化或颜色深度跟随反应进度。
  • 碰撞理论:浓度、温度、粒度的影响都可用碰撞频率与有效碰撞比例解释。
  • 催化剂提供较低能量途径加快反应,本身质量与化学性质不变,也不改变平衡位置。
文体:科学知识说明文有声朗读

文体小知识:科学知识说明文——以大理石与盐酸等实例说明影响反应速率的因素与碰撞理论,再由可逆反应引入动态平衡与平衡移动的判断。

化学Chemistry
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§课文原文 Passage

1铁锈蚀要经年累月,氢气与氧气的爆炸却在一瞬之间。反应速率描述反应进行的快慢,通常以单位时间内反应物减少或生成物增加的量来表示。实验上常用量度气体体积、混合物质量或颜色深度的变化来跟随反应进度,把数据绘成图线,曲线的斜率就是速率:斜率愈大,反应愈快;曲线渐趋平缓,代表反应物逐渐耗尽。

2为甚么条件改变会影响速率?碰撞理论指出:粒子必须碰撞才能反应,而碰撞要有足够能量才有效。增加浓度令单位体积内粒子数目增加,碰撞更频密;升温令粒子运动更快、具有足够能量的碰撞比例上升,速率显著加快;把固体研成粉末增大接触表面积;催化剂则提供另一条能量需求较低的反应途径。

3有些反应可以双向进行:正反应把反应物变成生成物,逆反应同时把生成物变回反应物,这是可逆反应。在密闭系统中,正逆反应速率最终相等,各物种浓度不再改变,系统达到动态平衡。动态二字提醒我们:反应并未停止,只是两个方向的变化互相抵消,是同一时间内增减相等。

4平衡状态会因条件改变而被打破。增加反应物浓度,平衡向生成物方向移动以消耗多出的反应物;升高温度,平衡向吸热方向移动。总括而言,改变条件后,平衡总是朝减低该改变影响的方向移动,这就是预测平衡移动的原理。定温下平衡常数是一个定值,浓度改变不会改变它的数值,温度改变才会。

5化学平衡的知识直接支持工业生产:制造氨和硫酸的工厂透过控制压强、浓度和温度等变数,争取最佳的产量与速率组合。日常生活中,汽水开瓶时冒出大量气泡、雪山溶氧量随温度变化,都是平衡移动的例子。掌握速率与平衡两套概念,便能解释并控制身边的化学变化。

1重点摘要 Summary

反应速率可用气体体积、质量变化或颜色深度随时间的图线量度,浓度、温度、粒度和催化剂靠增加有效碰撞来提速;可逆反应在密闭系统中达到动态平衡,浓度或温度改变会令平衡位置移动,催化剂只加快到达平衡。

2生字卡 Vocabulary

r
rate of reaction反应速率

单位时间内反应物被消耗或生成物被生成的量,描述反应快慢。

c
collision theory碰撞理论

粒子须碰撞且能量足够才能反应的理论,用以解释影响速率的因素。

r
rate curve速率曲线

反应进度对时间的图线,斜率代表速率;斜率渐小表示反应物渐耗。

c
catalyst催化剂

提供较低能量反应途径、加快反应而本身质量与化学性质不变的物质。

s
surface area表面积

固体反应物与其他反应物接触的面积;研碎固体可增大表面积加快反应。

r
reversible reaction可逆反应

正逆两个方向都可进行的反应,化学式用双箭号 ⇌ 表示。

d
dynamic equilibrium动态平衡

密闭系统中正逆反应速率相等、各物种浓度保持不变的状态。

L
Le Chatelier's principle勒沙特列原理

浓度或温度等条件改变时,平衡向减低该改变影响的方向移动。

e
equilibrium position平衡位置

平衡时反应物与生成物相对含量的状态;条件改变会令它移动。

e
equilibrium constant平衡常数

定温下描述平衡时反应物与生成物浓度关系的常数 Kc;温度改变才会改变其值。

3逐步讲解 Steps

  1. 第一步:如何量度反应速率量度速率的方法因反应而异,常用的是跟随某个可观察的变化:收集并量度生成气体的体积、量度系统总质量的减少、或用比色法跟随颜色深度。举个例子:大理石与稀盐酸反应放出二氧化碳,把不同时间收集的气体体积绘成图线,开头斜率最大,代表起始速率最快;曲线后段转平,代表反应物逐渐耗尽,反应完成。读速率曲线图是卷一的必考技能,斜率与最终高度各有意义,不可混淆。
  2. 第二步:浓度与压强对速率的影响碰撞理论解释:反应的第一条件是粒子碰撞,而且碰撞要有足够能量才有效。增加浓度(气体则增大压强)令单位体积内粒子数目增加,碰撞频率上升,单位时间内有效碰撞次数增加,速率加快。举个例子:用 2 mol dm⁻³ 盐酸比用 0.5 mol dm⁻³ 盐酸与大理石反应快得多,气泡明显更急促;炼钢炉鼓入高压空气,也是用同一原理加快燃烧反应。答解释题时要讲「碰撞频率增加」,只写「碰撞增加」不够准确。
  3. 第三步:温度对速率的影响升高温度令粒子平均动能增加,运动更快,碰撞更频密之余,更重要的是有足够能量进行反应的碰撞比例大增,所以速率显著加快。举个例子:食物放进雪柜低温保存,令食物腐坏的化学反应和微生物反应都放慢;实验室量度硫代硫酸钠与稀硫酸反应出现混浊所需时间,温度每升十摄氏度,时间明显缩短。一般而言,温度每升高十度,反应速率约增大一倍至三倍,这也是高压锅煮食更快的原因。
  4. 第四步:粒度与催化剂固体反应物只有表面能参与碰撞,研成粉末令接触表面积大增,碰撞机会随之增加。举个例子:同质量的大理石粉与 2 mol dm⁻³ 盐酸反应,比大理石粒快得多,起始曲线斜率大许多;面粉厂严禁明火,正是怕悬浮面粉尘粒与空气接触面大而引发猛烈爆炸。催化剂提供另一条能量门槛较低的反应途径,令更多碰撞变成有效碰撞。举个例子:过氧化氢分解本来极慢,加入少量二氧化锰粉末便迅速放出氧气,而二氧化锰反应前后质量与性质不变。
  5. 第五步:可逆反应与动态平衡有些反应可双向进行,化学式用双箭号 ⇌ 表示。在密闭系统中,起初正反应快、逆反应慢;随着生成物累积,逆反应渐快,最终两者速率相等,各物种浓度维持不变,达到动态平衡。举个例子:密闭瓶中的水,蒸发与凝结速率相等时,水位与水蒸气浓度都不再改变,但分子仍不断在两相之间来往。紧记平衡的两个特征:正逆速率相等、浓度恒定;条件是密闭系统,物质不能进出,这些都是考试常问的判断位。
  6. 第六步:平衡移动的预测条件改变会打破平衡,系统随之调节,直到达到新平衡。预测方向的总原则:平衡向减低该改变影响的方向移动。增加反应物浓度,平衡向生成物方向移;增大气体压强,平衡向气体分子数较少的一方移;升高温度,平衡向吸热方向移;降低温度则向放热方向移。举个例子:棕红色的二氧化氮与无色四氧化二氮以 N₂O₄ ⇌ 2NO₂ 共存,升温颜色变深,说明平衡移向生成二氧化氮的一方,并可推知该方向是吸热方向。催化剂同时加快正逆反应,只缩短到达平衡的时间,不移动平衡位置,也不改变产量。
  7. 第七步:速率与平衡的工业智慧工业生产同时关心速率与产量:速率太慢赚不了钱,平衡位置不对产量便低。举个例子:合成氨的工厂用适中的温度(兼顾速率与平衡)、高压(有利生成氨的一方)和催化剂(加快到达平衡),并把生成的氨液化移走,令平衡不断向生成氨的方向补充。这种「一边反应、一边移走生成物」的策略,是平衡原理最有价值的应用。日常例子还有汽水:瓶盖紧闭时压强高,二氧化碳溶得多;开瓶后压强骤降,平衡移向放出气体,泡沫涌现,正是平衡移动的现场示范。

4图解 Diagrams

时间速率反应随时间减慢(反应物愈来愈少)斜率=当时速率速率四要素浓度↑ 粒度↓ 温度↑ 催化剂碰撞理论:有效碰撞更频密催化剂降低活化能,本身唔会消耗(酶系生物催化剂)可逆反应达动态平衡:正逆速率相等、浓度不变;改变条件 → 平衡向「减低该改变」的方向移动例:N₂O₄(无色) ⇌ 2NO₂(棕色)——升温变棕(向吸热方向移),降温变淡
图 1:速率曲线与动态平衡

5例题示范 Example

实验(一):同质量的大理石粉与大理石粒分别与过量的 1 mol dm⁻³ 稀盐酸反应,各绘出二氧化碳体积对时间的曲线。实验(二):密闭注射器内盛 N₂O₄ ⇌ 2NO₂ 混合气体,升温后棕红色变深。试比较两曲线并解释,再判断升温时平衡移动的方向与该方向的反应热。

  1. 实验(一):大理石粉的曲线起始斜率明显较大,即起始速率较快;两条曲线最终到达相同的气体体积。
  2. 解释:粉末的接触表面积较大,单位时间内碰撞次数较多,速率加快;因盐酸过量而大理石质量相同,生成的二氧化碳总量相同。
  3. 实验(二):升温颜色变深,表示 NO₂ 浓度上升,平衡由左向右移动,即向生成二氧化氮的一方移动。
  4. 由平衡移动总原则:升温时平衡向吸热方向移动,故由 N₂O₄ 变为 NO₂ 的正反应是吸热反应。
  5. 答案:大理石粉起始速率较快(表面积大、碰撞频率高),但最终气体体积相同;N₂O₄ ⇌ 2NO₂ 升温时平衡向右(生成 NO₂、颜色变深)移动,该方向为吸热方向。

6常见错误 Mistakes

✗ 说达到平衡后反应便停止。
✓ 动态平衡下正逆反应仍不断进行,只是速率相等,浓度维持不变。
✗ 认为加入催化剂可以增加平衡时的产量。
✓ 催化剂同时加快正逆反应,只缩短到达平衡的时间,不改变平衡位置与产量。
✗ 见两条速率曲线最终高度相同,便说起始速率相同。
✓ 起始速率看曲线起始斜率;最终高度由反应物的量决定,两者互不相干。
✗ 认为温度改变不会影响平衡常数。
✓ 定温下 Kc 才是定值;浓度改变不变其值,温度改变会令 Kc 改变。
✗ 把增强压强说成能加快所有反应。
✓ 压强的影响只对有气体参与的反应有意义,实质是增加气体粒子单位体积数目。

75 题快测 Quick check

Q1实验上可用哪些变化跟随反应进度以量度速率?

Q2以碰撞理论解释为何升高温度能加快反应。

Q3催化剂如何加快反应?它会改变平衡位置吗?

Q4N₂O₄ ⇌ 2NO₂ 系统升温后颜色变深,平衡向哪方移动?该方向吸热还是放热?

Q5达到动态平衡的系统有哪两个特征?需要甚么条件?

8重点回顾 Recap

  • 速率曲线的斜率代表速率;常用气体体积、质量变化或颜色深度跟随反应进度。
  • 碰撞理论:浓度、温度、粒度的影响都可用碰撞频率与有效碰撞比例解释。
  • 催化剂提供较低能量途径加快反应,本身质量与化学性质不变,也不改变平衡位置。
  • 动态平衡两特征:正逆速率相等、浓度恒定;条件是密闭系统。
  • 条件改变后,平衡向减低该改变影响的方向移动;定温下 Kc 为定值,温度改变才会改变。

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